Sitzungsberichte der
Heidelberger Akademie der Wissenschaften

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Karl Freudenberg:

H

N2OH

OH

Ar.

OH Ar

OH

H
C-R

NH,

H
C—c-ch2.c6h5
OH

Arc

Ar.. ,
Ar^OH

Ar H
-■> T >C-C-R
HNO., A1' 011

Daß die Amino-alkohole bei der Desaminierung Umlagerungen
erleiden, die an den entsprechenden Glykolen und Äthylenoxyden nicht
gefunden werden1), beruht auf der an der Aminogruppe erzwungenen
Diazotierung und Stickstoffabspaltung, als deren erste Folge unbedenk-
lich eine Ionisierung angenommen werden darf. Die in den Formeln
eingesetzten Hydroxyl-ionen sind durch beliebige Anionen zu ersetzen

In diesem Zusammenhänge ist das Verhalten des dem Tetramethyl-
catechin (V) diastereomeren Tetramethyl-epicatechins (gleichfalls V) von
Interesse. Hier verläuft die Reaktion mit Phosphorpentachlorid durch-
aus anders; statt eines farblosen Chlorids wird ein tiefgefärbtes Oxonium-
salz gebildet. Der Vorgang ist so zu erklären, daß zuerst aus einem
wiederum nicht faßbaren Carbinolchlorid der Formel VI unter sofortiger
Chlorwasserstoffabspaltung das Flaven XI entsteht, das auf anderem
Wege gut darstellbar und als Tetramethyl-anhydrocatechin beschrieben
ist. Daß dieses Flaven mit Chlorwasserstoff sehr leicht ein Oxonium-
salz der Formel XII (?) bildet, ist schon früher festgestellt worden.2)


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h3co 2 XII
x) Journ. Chem. 1926, 779. 2) Ann. 446, 87 (1925).