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Theodor Curtius und IlarLwig Franzen:
ln den Hainbuchenblättern kommen also, wie auch
schon in der ersten Mitteilung nachgewiesen wurde,
reichliche Mengen a-, ß-Hexylenaldehyd vor.
Was die Menge des Hexylenaldehydes anbelangt, so
ist sie schätzungsweise 15—20mal so groß als die Summe
aller anderen Aldehyde.
Die etwas weiter oben erwähnten öligen Anteile von Fraktion
10—12 und von Fraktion 3 wurden einer mehrmaligen fraktionierten
Destillation im Vakuum unterworfen und schließlich hei einem Druck
von 13 mm folgende Fraktionen erhaben:
1. 100—105"
2. 105—108"
3. 108—111".
Beim Abkühlen auf 0" schieden sich aus Fraktion 3 einige
farblose Nadeln aus; Fraktion 1 und 2 blieben flüssig. Beim Ab-
kühlen auf —20" wird Fraktion 3 vollkommen fest und bleibt dann
auch zum größten Teile fest, wenn sie auf 0" erwärmt wird. Frak-
tion 2 erstarrt beim Abkühlen auf — 20" sehr allmählich zu einem
dicken Kristallbrei und schmilzt heim Einstellen in Eis wieder voll-
ständig. Nach ihrem Verhalten besteht Fraktion 3 zum allergrößten
Teil aus Hexylensäure und wurde deshalb nicht weiter untersucht.
Analyse von Fraktion 1.
0,3410 g Substanz verbrauchten 31,6 ccm n/10-NaOH
1,0 g ,, verbrauchen 02,6 ccm ,,
1,0 g Valeriansäure ,, 98,0 ccm ,,
1,0 g Hexylensäure ,, 87,7 ccm ,,
0,5022 g Silbersalz gaben 0,2492 g Ag.
Gef. 49,62 "/o Ag. Ber. f. valeriansaures Silber 51,64°/o Ag
,, ,, hexylensaures ,, 48,84"/o Ag.
Nach der Titration und der Analyse des Silbersalzes hegt ein
Gemisch von Hexylensäure und Valeriansäure vor; Bromlösung
wird von dem Gemisch augenblicklich entfärbt. Nach der Titration
müßte das Gemisch aus 52°,'o Hexylensäure und 48°/o Valeriansäure
bestehen. Läge ein Gemisch von Buttersäure und Hexylensäure
vor, so müßte es aus 8t°/o Hexylensäure und 19°/o Buttersäure
bestehen. Ein so zusammengesetztes Gemisch von Buttersäure und
Hexylensäure erstarrt aber beim Abkühlen auf 0" fast vollständig,
was mit den Eigenschaften von Fraktion 1 nicht übereinstimmt.
Theodor Curtius und IlarLwig Franzen:
ln den Hainbuchenblättern kommen also, wie auch
schon in der ersten Mitteilung nachgewiesen wurde,
reichliche Mengen a-, ß-Hexylenaldehyd vor.
Was die Menge des Hexylenaldehydes anbelangt, so
ist sie schätzungsweise 15—20mal so groß als die Summe
aller anderen Aldehyde.
Die etwas weiter oben erwähnten öligen Anteile von Fraktion
10—12 und von Fraktion 3 wurden einer mehrmaligen fraktionierten
Destillation im Vakuum unterworfen und schließlich hei einem Druck
von 13 mm folgende Fraktionen erhaben:
1. 100—105"
2. 105—108"
3. 108—111".
Beim Abkühlen auf 0" schieden sich aus Fraktion 3 einige
farblose Nadeln aus; Fraktion 1 und 2 blieben flüssig. Beim Ab-
kühlen auf —20" wird Fraktion 3 vollkommen fest und bleibt dann
auch zum größten Teile fest, wenn sie auf 0" erwärmt wird. Frak-
tion 2 erstarrt beim Abkühlen auf — 20" sehr allmählich zu einem
dicken Kristallbrei und schmilzt heim Einstellen in Eis wieder voll-
ständig. Nach ihrem Verhalten besteht Fraktion 3 zum allergrößten
Teil aus Hexylensäure und wurde deshalb nicht weiter untersucht.
Analyse von Fraktion 1.
0,3410 g Substanz verbrauchten 31,6 ccm n/10-NaOH
1,0 g ,, verbrauchen 02,6 ccm ,,
1,0 g Valeriansäure ,, 98,0 ccm ,,
1,0 g Hexylensäure ,, 87,7 ccm ,,
0,5022 g Silbersalz gaben 0,2492 g Ag.
Gef. 49,62 "/o Ag. Ber. f. valeriansaures Silber 51,64°/o Ag
,, ,, hexylensaures ,, 48,84"/o Ag.
Nach der Titration und der Analyse des Silbersalzes hegt ein
Gemisch von Hexylensäure und Valeriansäure vor; Bromlösung
wird von dem Gemisch augenblicklich entfärbt. Nach der Titration
müßte das Gemisch aus 52°,'o Hexylensäure und 48°/o Valeriansäure
bestehen. Läge ein Gemisch von Buttersäure und Hexylensäure
vor, so müßte es aus 8t°/o Hexylensäure und 19°/o Buttersäure
bestehen. Ein so zusammengesetztes Gemisch von Buttersäure und
Hexylensäure erstarrt aber beim Abkühlen auf 0" fast vollständig,
was mit den Eigenschaften von Fraktion 1 nicht übereinstimmt.