Sitzungsberichte der
Heidelberger Akademie der Wissenschaften

Intramolekulare Umlagerung optisch - aktiver Systeme.

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Wenn man auf Grund dieses Materials die Umwandlung des
Tetramethyl - catechins V und des Tetramethyl - epicatechins (gleich-
falls V) mit Phosphorpentachlorid unter Berücksichtigung der sterischen
Verhältnisse formulieren will, so liegt es nahe, dem Tetramethyl-catechin
die Formel Va, dem Tetramethyl - epicatechin Vb zuzuschreiben.


Dabei ist für das letztere eine Schreibweise gewählt, bei der an den
beiden asymmetrischen Kohlenstoffatomen die Elemente des Wassers
in cis-Stellung stehen. Es muß jedoch ausdrücklich darauf hingewiesen
werden, daß die leichte Abspaltbarkeit des Wassers keineswegs ein
zwingender Grund für diese Formulierung ist.1) Aus der so ange-
nommenen Konfiguration des Tetramethyl-catechins und Tetramethyl-
epicatechins würde sich ohne Rücksicht auf eine etwa eintretende
Waldensche Umkehrung für die beiden nicht faßbaren Chloride die
Konfiguration Via und VIb ergeben.



Das Chlorid Via lagert sich sofort in das Chlorid VII um, während
das Chlorid VI b auf der Stelle Chlorwasserstoff verliert und über das
Flaven XI das Oxoniumsalz XII liefert.

b Vergl. neuere Arbeiten von R. Kuhn, B. 59, 478 (1926), B. 58, 1429 (1925).