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https://doi.org/10.11588/diglit.48140#0018
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Rolf Gleiter
Um Unterschiede in der Torsionsspannung auszuschalten, wurden die starren
Käfigmoleküle in Schema 5 synthetisiert. Sie unterscheiden sich dadurch, daß im
cis-Octamethyltricyclo[4.2.0.02’5]octa-3,7-dien die beiden Doppelbindungen nun
durch zwei starre Ethanobrücken verknüpft sind. Im zweiten Beispiel sind die
Doppelbindungen durch zwei Ethano- und zwei Propanobrücken verknüpft. Die
Belichtung ergibt im Falle des cis-Octamethyltricyclo[4.2.0.02’5]octa-3 7-diens das
Octamethylcunean1221, im Falle des Käfigmoleküls ein vierfach überbrücktes
Cuban1231. Diese Experimente bekräftigen, daß bei der [2+2]Cycloaddition von
überbrückten Doppelbindungen der elektronische Effekt der Brücke wichtig ist.
cis-Octamethyltricyclo [4.2.0.02,s] octa-3,7-dien
Octamethylcunean
—CH,
Vorkommen und Anwendung gespannter Systeme
Gespannte Systeme sind nicht nur Kunstprodukte aus dem Labor, sie kommen auch
in der Natur vor. Naturprodukte mit Dreiringen sind die Pyrethroide, die in den
Pyrethrumarten vorkommen und heute als Insektizide eingesetzt werden. Weiterhin
kommen sie in Pheromonen und Pilzinhaltsstoffen vor (vgl. Formel 3).
Auch Vierringe finden sich in der Natur. Hier sind das a-Pinen zu nennen, das
den überwiegenden Teil des Terpentinöls bildet. Als Beispiel für heterocyclische
Vierringe seien die Penicilline genannt (vgl. Formel 3).
Trotz der erhöhten Reaktivität der gespannten Systeme finden sich noch wenig
Anwendungen in der Technik. Hauptursache dafür sind die hohen Kosten der Her-
stellung gespannter Systeme. Beispiele für die Anwendung sind die Polymerisatio-
nen unter Ringöffnung von gespannten Kohlenwasserstoffen, wie 1-Methylcyclo-
buten zu Kautschuk oder von Epoxiden zu Epoxidharzen.
-204-
Rolf Gleiter
Um Unterschiede in der Torsionsspannung auszuschalten, wurden die starren
Käfigmoleküle in Schema 5 synthetisiert. Sie unterscheiden sich dadurch, daß im
cis-Octamethyltricyclo[4.2.0.02’5]octa-3,7-dien die beiden Doppelbindungen nun
durch zwei starre Ethanobrücken verknüpft sind. Im zweiten Beispiel sind die
Doppelbindungen durch zwei Ethano- und zwei Propanobrücken verknüpft. Die
Belichtung ergibt im Falle des cis-Octamethyltricyclo[4.2.0.02’5]octa-3 7-diens das
Octamethylcunean1221, im Falle des Käfigmoleküls ein vierfach überbrücktes
Cuban1231. Diese Experimente bekräftigen, daß bei der [2+2]Cycloaddition von
überbrückten Doppelbindungen der elektronische Effekt der Brücke wichtig ist.
cis-Octamethyltricyclo [4.2.0.02,s] octa-3,7-dien
Octamethylcunean
—CH,
Vorkommen und Anwendung gespannter Systeme
Gespannte Systeme sind nicht nur Kunstprodukte aus dem Labor, sie kommen auch
in der Natur vor. Naturprodukte mit Dreiringen sind die Pyrethroide, die in den
Pyrethrumarten vorkommen und heute als Insektizide eingesetzt werden. Weiterhin
kommen sie in Pheromonen und Pilzinhaltsstoffen vor (vgl. Formel 3).
Auch Vierringe finden sich in der Natur. Hier sind das a-Pinen zu nennen, das
den überwiegenden Teil des Terpentinöls bildet. Als Beispiel für heterocyclische
Vierringe seien die Penicilline genannt (vgl. Formel 3).
Trotz der erhöhten Reaktivität der gespannten Systeme finden sich noch wenig
Anwendungen in der Technik. Hauptursache dafür sind die hohen Kosten der Her-
stellung gespannter Systeme. Beispiele für die Anwendung sind die Polymerisatio-
nen unter Ringöffnung von gespannten Kohlenwasserstoffen, wie 1-Methylcyclo-
buten zu Kautschuk oder von Epoxiden zu Epoxidharzen.
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