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https://doi.org/10.11588/diglit.37055#0032
)fartwig Fratizen :
Behandeln mit Wasserdampf, durch Schütteln mit Hydrazinsuifat-
iüsnng und durch Erwärmen mit Natriumbisulfit gespalten. Die
a-()xynitrile sind jedenfalls außerordentlich labile Körper, die
ebenso leicht, wie sie sich spalten, auch wieder gespalten werden.
Spaltung von a-Oxysäurenitrilen.
M a. n d e 1 s ä u r e n! t r i 1.
1. 10 g Mandelsäurenitril wurden mit einer Lösung von
5 g Kali in 100 ccm Wasser übergossen und der Wasserdampf-
dcstillation unterworfen; mit den Wasserdämpfen gingen reich-
liche Mengen Benzaldehyd über; dieser wurde in wäßriger
Hydrazinsulfatlösung aufgefangen, das ausgeschiedene Benzal-
dazin am nächsten Tage abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen,
im Vakuumexsikkator getrocknet und gewogen.
Ausbeute 7,5 g Benzaldazin, während sich 7,8 g berechnen.
Die Spaltung des MandclsäarcnUrils erfolgt also annähernd
quantitativ.
2. Auch mit Natriumäthylat in alkoholischer Lösung läßt
sich die Spaltung des MandclsäurenitriJs, wie schon MICHAEL und
-lEAN PuEiRE fanden, ausführen. 4,7 g Natrium wurden in
70 ccm absolutem Alkohol gelöst und hierzu eine Lösung von
27 g Mandelsäurenitril in 10 ccm absolutem Alkohol hinzugefügt;
es schied sich sofort ein farbloser kristalliner Körper ab; abge-
saugt mit Alkohol nachgewaschen und im Vakuumexsikkator ge-
trocknet. Der Körper erwies sich als Natriumcyanid.
0,4400 g Substanz gaben 0,0310 g NngSCq,
0,4420 g „ ,, 0,0320 g
Ber. für Na GN: Gef.:
40,95 o/o Na. 40,13 — 46,35 o/, Na.
3. Auch mit Hilfe von Natriumbisulfit läßt sich aus Mandel-
säurenilrH Benzaldehyd gewinnen. 10 g Mandelsäurenitril wurden
mit 50 ccm 40 ho Natriumbisulhtlösung übergossen und unter
häufigem Lmschütteln langsam bis zum Sieden erhitzt; hierbei geht
das Mandelsäurenitril allmählich in Lösung und beim Erkalten
erstarrt das (tanze zu eitlem Krjstallbrei; abgesaugt, mit Wasser,
dann mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Die Kristalle lösen
sich leicht in Wasser und geben beim Erwärmen mit Alkalien
Benzaldchyd; in dem Körper liegt also Benzaldehyduatrium-
bisulfit vor.
Behandeln mit Wasserdampf, durch Schütteln mit Hydrazinsuifat-
iüsnng und durch Erwärmen mit Natriumbisulfit gespalten. Die
a-()xynitrile sind jedenfalls außerordentlich labile Körper, die
ebenso leicht, wie sie sich spalten, auch wieder gespalten werden.
Spaltung von a-Oxysäurenitrilen.
M a. n d e 1 s ä u r e n! t r i 1.
1. 10 g Mandelsäurenitril wurden mit einer Lösung von
5 g Kali in 100 ccm Wasser übergossen und der Wasserdampf-
dcstillation unterworfen; mit den Wasserdämpfen gingen reich-
liche Mengen Benzaldehyd über; dieser wurde in wäßriger
Hydrazinsulfatlösung aufgefangen, das ausgeschiedene Benzal-
dazin am nächsten Tage abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen,
im Vakuumexsikkator getrocknet und gewogen.
Ausbeute 7,5 g Benzaldazin, während sich 7,8 g berechnen.
Die Spaltung des MandclsäarcnUrils erfolgt also annähernd
quantitativ.
2. Auch mit Natriumäthylat in alkoholischer Lösung läßt
sich die Spaltung des MandclsäurenitriJs, wie schon MICHAEL und
-lEAN PuEiRE fanden, ausführen. 4,7 g Natrium wurden in
70 ccm absolutem Alkohol gelöst und hierzu eine Lösung von
27 g Mandelsäurenitril in 10 ccm absolutem Alkohol hinzugefügt;
es schied sich sofort ein farbloser kristalliner Körper ab; abge-
saugt mit Alkohol nachgewaschen und im Vakuumexsikkator ge-
trocknet. Der Körper erwies sich als Natriumcyanid.
0,4400 g Substanz gaben 0,0310 g NngSCq,
0,4420 g „ ,, 0,0320 g
Ber. für Na GN: Gef.:
40,95 o/o Na. 40,13 — 46,35 o/, Na.
3. Auch mit Hilfe von Natriumbisulfit läßt sich aus Mandel-
säurenilrH Benzaldehyd gewinnen. 10 g Mandelsäurenitril wurden
mit 50 ccm 40 ho Natriumbisulhtlösung übergossen und unter
häufigem Lmschütteln langsam bis zum Sieden erhitzt; hierbei geht
das Mandelsäurenitril allmählich in Lösung und beim Erkalten
erstarrt das (tanze zu eitlem Krjstallbrei; abgesaugt, mit Wasser,
dann mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Die Kristalle lösen
sich leicht in Wasser und geben beim Erwärmen mit Alkalien
Benzaldchyd; in dem Körper liegt also Benzaldehyduatrium-
bisulfit vor.