Sitzungsberichte der
Heidelberger Akademie der Wissenschaften

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Hartwig Franzen:

Zersetzung in Acetaldehyd, Kohlenoxyd, Kohlendioxyd und
Wasser eintritt
COOH
CH-OH - CH,-C<(^+C0 + C0, + H,0.
CH,
[
COOH

Der Mechanismus dieser Reaktion ist der folgende. Durch
Einwirkung der Schwefelsäure tritt zunächst eine Spaltung ein,
in Ameisensäure und den Halbaldehyd der Malonsäure
COOH
! ,aO
CH - OH C<f
i = I HI HCOOH.
CH., CH,
! " I "
COOH COOH

Die Ameisensäure wird dann durch die Schwefelsäure in Kohlen-
oxyd und Wasser zerlegt
HCOOH = CO+ H,0.
Weiter zerfällt dann der Halbaldehyd der Malonsäure in Kohlen-
dioxyd und Acetaldehyd

/O
C^
Ml
CH,
!
COOH

C^
! + CO,.
CH,

WoiiiA*) fand, daß der von ihm rein dargestellte Halb-
aldehyd der Malonsäure tatsächlich leicht in Kohlendioxyd und
Acetaldehyd zerfällt. Daß wirklich der Halbaldehyd der Malon-
säure hei dieser Reaktion als Zwischenkörper auftritt, geht noch
aus folgendem Verhalten der Apfclsäure hervor, v. PECHMANN-s)
zeigte, daß Äpfelsäure und Phcnot beim Erhitzen mit Schwefel-
säure Cumarin gehen
COON
I 0— CO
CH - OH + C,H, - OH = C,HA i CO, + 2 H,0.
CH,
COOH

W ßer. eAew. (1900), 2760.
23) Ber. cAew. 77, 929, 1649.