Sitzungsberichte der
Heidelberger Akademie der Wissenschaften

6 (A. 7)

Theodor Curtius und Hartwig Franzen :

dem großen Überschuß von Wasser sich auch der Formaldehyd
verflüchtigt. Daß heim Verdunsten derartiger Blätterdestillate
überhaupt ein fester Rückstand bleibt, der aber absolut kein
Trioxymethylen zu sein braucht, ist nicht weiter erstaunlich,
da sich die Aldehyde in die entsprechenden Säuren, die zum
Teil fest sind (a, ß-Hexylenaldehyd in die feste a, ß-Hexylen-
säure), verwandeln; auch können die so gebildeten Säuren mit
dem nie fehlenden Ammoniak feste Salze bilden etc. Weiter
ist sehr wohl möglich, daß einer oder mehrere der Körper des
Verdunstungsrückstandes, dessen Zusammensetzung wir nicht
kennen, ähnliche Farbenreaktionen mit Codein und Schwefelsäure
geben wie Formaldehyd. Wir haben uns davon überzeugt., daß
a, ß-Hexylenaldehyd mit dem Reagens eine intensiv rotbraune
Färbung gibt, welche die mit Formaldehyd vollständig überdeckt.
Weiter benutzte PoLLACi zum Nachweis des Formaldehydes
in den Pßanzendestillaten eine der beiden RiMiNi'schen Reak-
tionen. Werden 15 ccm einer sehr verdünnten Formaldehydlösung
mit 1 ccm Phenylhydrazinchlorhydratlösung, dann mit einigen
Tropfen einer frisch bereiteten Nitroprussidnatriumlösung und
schließlich mit konzentrierter Natronlauge versetzt, so entsteht
eine Blaufärbung, welche nach längerer Zeit in Rot übergeht.
Diese Färbung hat PoLLACi nur zuweilen, nicht immer erhalten.
Diese Farbenreaktion ist nach Tu. BoxORNys) für Formal-
dehyd nicht charakteristisch, „indem die intensiven Färbungen
welche hier auch ohne Mitwirkung des Formaldehydes schon
auftreten, doch die Reaktion etwas zu schwierig gestalten."
Wir haben die RiMim'sche Reaktion namentlich in bezug
auf ihr Verhalten gegenüber einigen anderen Aldehyden ge-
prüft und können die BoKORNY'sche Angabe bestätigen, daß
auch bei Abwesenheit von Aldehyden intensive Färbungen ent-
stehen. Acetaldehyd gibt eine intensive, klare, braunrote Fär-
bung; wird ein Gemisch von Acetaldehyd und Formaldehyd der
Reaktion unterworfen, so konnte nur eine rotbraune Färbung
beobachtet werden. Auch wässrige Lösungen des a, ß-Hexylenal-
deliydes geben intensive rotbraune Färbungen, welche die mit
Formaldehyd vollständig überdecken.
Als weitere Farbenreaktion benutzte PoLLACi die Rotfärbung,
welche eintritt, wenn eine verdünnte Phenollösung bei Gegenwart

S) Chem. Ztg. 1909, 1141.