Sitzungsberichte der
Heidelberger Akademie der Wissenschaften

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Hartwig Franzen:

Gleichung. Der Zerfall der Isonitrosomalonsäure könnte deshalb
sehr wohl in der eben geschriebenen Weise verlaufen.
Wie verhält es sich nun aber mit der zweiten Phase, der
Bildung von Cyanessigsäure aus Isonitrosoessigäure?
Die Isonitrosoessigsäure ist von C. CRAMER^) durch Ein-
wirkung von Hydroxylamin auf Glyoxylsäure in reinem Zustande
dargestellt worden. Es ist eine schön kristallisierende Sub-
stanz, die in wasserfreiem Zustande bei 137—138^ unter voll-
ständigem Zerfall in Kohlendioxyd, Wasser und Cyanwasserstoff
schmilzt
CI-1 = N — OH
! = HCN + CO, + H,0.
COOH
Damit wäre anscheinend das letzte Glied der Kette geschlossen;
aber wie wir gesehen haben, zerfällt die Isonitrosomalonsäure
schon heim Kochen ihrer wäßrigen Lösung in Kohlendioxyd,
Wasser und Blausäure; die Isonitrosoessigsäure dagegen läßt sich
nach Cu A MER unveränd ert aus kochendem Wasser Umkristallisieren
und gibt erst hei anhaltendem Kochen mit überschüssigem Baryt
Baryumkarbonat. Die Isonitroessigsäure ist. also viel beständiger
als die Isonitrosomalonsäure, sie kann deshalb beim Zcrfalt der
letzteren nicht als Zwischenprodukt auftreten, und daher kann
der Zerfall der Isonitrosomalonsäure nicht in der angenommenen
Weise vor sich gehen.
Eine weitere Zerfallsmöglichkeit ist die folgende: aus der
Isonitrosomalonsäure spalten sich gleichzeitig 2 Mol. Kohlen-
dioxyd ah (eine an und für sich schon unwahrscheinliche An-
nahme) unter Bildung von Formaldoxim
COOII
!
C = N — 011 ^ IlgC = N — 011 + 2 COg,
COOII
und das Formaldoxim zerfällt dann weiter in Wasser und Cyan-
wasserstoff
II,C = N — OH = HCN + H,0.
Es ist ja nun bekannt, daß Formaldoxim unter Umständen in
Blausäure und Wasser zerfallen kann, jedoch bedarf man zur
Ilervorrufnng dieser Reaktion ziemlich heftig wirkender Re-
22) ßer. ües. ,25 (1892), 713.