Sitzungsberichte der
Heidelberger Akademie der Wissenschaften

Intramolekulare Umlagerung optisch-aktiver Systeme.

5

Daß dem in guter Ausbeute gefaßten Chlorid jedoch statt der nor-
malen Formel VI die eines Derivates des Isocatechins (VII) zugeteilt
wird, hat seinen Grund darin, daß sämtliche Derivate dieses Chlorids,
so z. B. der schon bei gewöhnlicher Temperatur entstehende Methyl-
äther (VIII), Abkömmlinge des Isocatechins sind. Es ist nicht anzu-
nehmen, daß der Pentamethyläther (VIII) durch eine Umlagerungs-
reaktion unmittelbar aus dem normalen Chlorid (VI) entsteht. Vielmehr
ist in Einklang mit den unten angeführten Ergebnissen H. Meerweins
anzunehmen, daß die Umgruppierung am Chlorid schon vollzogen ist
und zwischen diesem und der hypothetischen Vorstufe (VI) stattfindet.
Die Formel VII für das Chlorierungsprodukt des Tetramethylcatechins
darf als gesichert gelten.
H. Meerwein und K. van Emster r) haben die Umwandlung des
Camphen-hydrochlorids (IX) in das Isobornylchlorid (X)

H2C

HoC

IX

CH3-C-CH3

CH
cic. ch3


h2c

|CH2

h2c

H
c

ch3-c-ch3

CHC1
c< ch3

H

iCH2

c? zlza

er

CH

H.,0

H2C

H
T.

als eine Gleichgewichtsreaktion zwischen den zugehörigen Kationen
erk annt.

ch3-c-ch3

t~VCH
c<ch3

ch2

ch3-c-ch3

b B. 55, 2500 (1922); ferner H. Meerwein, Anu. 453, 16 (1927).